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波兰环氧树脂产业先进工艺技术介绍

波兰环氧树脂产业链有较好发展，据介绍，其工艺具有先进性，可以生产多种高性能的环氧树脂。特别是新型环氧树脂工艺(ICSO和Organika-Sarzyna化工公司，于2003年共同开发)，已经在波兰NowaSarzyna实现了能力为12000吨/年的商业化生产线，工艺应用了多项发明专利。这项新的发明参加了第52届、55届布鲁赛尔”国际发明研究和工业创新展览会”，并获得银质奖。此前由ICSO和S发布相干标准19项arzyna开发的环氧树脂技术于1999年在伊朗获得生产许可，并且在BandarImam的以实施，其生产能力为10000顿/年液体和固体树脂。该工艺技术先后潜水在布鲁赛尔、莫斯科、北京、首尔、 Nurnburg举办的国际展览会上获得过多奖牌。包括环氧氯丙烷，双酚A和环氧树脂的工艺技术于2002年获得过波兰总统经济奖。

一、环氧树脂

1、工艺先进性

波兰环氧树脂产业的工艺先进性，据介绍，主要体现在以下几方面：

产品质量高，水解氯含量低，颜色明亮；

产品质量稳定，重复性好；

对环境无害，过程中没有溢出气体排除，氯化钠可以从溶液中回收，溢出物中没有有机物的出现；

原料消耗和共用工程消耗低；

加聚过程中使用高活性的催化剂。

2、产品质量

该工艺可以生产多种高性能的环氧树脂。专家编制了下表，列出了Epidian6、Epidian012、Epidian011B3种树脂的典型参数：

*)40%二噁溶液**)40%丁二甘醇溶液

特殊用途的其它型号：其它传统的环氧树脂，多系列改性环氧树脂，eposy-novolacsbasedphenolando-cresolnovolacs。

3、工艺介绍

新型环氧树脂工艺是ICSO和Organika-Sarzyna化工公司，于2003年共同开发出来的，并且已经在波兰NowaSarzyna实现了能力为12000吨/年的商业化生产线。据介绍，新的工艺应用了多项发明专利。

(1)液体环氧树脂(Epidian6)是通过双酚A和环氧氯丙烷在氢氧化钠，水和其它溶剂存在的条件下缩合生成的。树脂的合成包含两个步骤：

①在第一步中，环氧氯丙烷在溶剂中跟双酚A发生反应。在缩合阶段，其操作条件是保证最大限度地减少环氧氯丙烷的副反应；

②在第二步中发生脱盐酸化反应，通过该步反应,树脂中氯含量得以减少。在该步骤中仅用了一种溶剂。由于有了这种新型溶剂的存在，使得反应可以在较温和的条件下完成，从而减少了树脂和氢氧化钠的副反应。

③脱盐酸化后树脂被清洗。清洗阶段出来的废水，可以进一步得以利用，而溶剂可以在有机使用方便等优点相中回收。缩合反应和脱盐酸化反应都是间歇的方式完成的。溶剂的蒸溜过程是连续的。

(2)固体环氧树脂(Epidian012)和溴化环氧树脂(Epidi二连浩特an011B)是通过加聚反应完成的，在该过程中，双酚A(分别地由四溴双酚A)在高活性催化剂条件下跟Epidian6发生反应。该过程根据需要，可以是间歇式或连续的。

4、参考工厂

波兰Organika-Sarzyna化工厂，液体和固体树脂生产能力为12000吨/年。

这项新的发明，参加了第52届和第55届布鲁赛尔”国际发明研究和工业创新展览会”，并获得银质奖。此前由ICSO和Sarzyna开发的环氧树脂技术于1999年在伊朗获得生产许可，并且在BandarImam的以实施，其生产能力为10000顿/年液体钻铤和固体树脂。据介绍，该工艺技术先后在布鲁赛尔、莫斯科、北京、首尔、Nurnburg举办的国际展览会上获得过多奖牌。包括环氧氯丙烷，双酚A和环氧树脂的工艺技术于2002年获得过波兰总统经济奖。

二、双酚A

最近，在国际计划“EUREKA”的CAT-BPA项目下，一种新型的Purolite催化剂成功地应用于双酚A的生产工艺中。

1、生产路线

双酚A的生产是通过苯酚和丙酮的缩合而实现的；

工艺中使用了酸性催化剂；

作为催化剂，离子交换树脂的应用排除了腐蚀性的问题，同时也使工艺有了良好的选择性和产品的质量；

有些工艺价钱公道采用硫醇作为催化剂促进剂，但据介绍，这也带来了毒性和其它小问题；

最新的技术是采用促进剂，该促进剂通过化学键跟催化剂连接；

2、波兰双酚A技术的进展

为了改善双酚A的产品质量，生产效率和经济指标，ICSO从以下两个方面改善了工艺：

(1)用“非促进”催化剂

用于印度Khouzestan石化公司，30000吨/年；

(2)用化学键结合的促进离子交换催化剂

1996年一种新型的20立方米的反应器，在PPCKedzierzyn-Kozle特别是具有中国特点的检测装备技术、机械加工等已跃居世界较高水平的工厂投入使用，这种反应器是作为主线的旁路，并使用促进离子交换树脂催化剂；据介绍，类似的解决方案，于2001年在中国蓝星新材料无锡树脂厂使用，大大地提高了产品的质量和提高了生产能力。

这种改进也将应用于伊朗的KZPC工厂。

3、ICSO/苏尔寿工艺介绍

2000年，ICSO开始了跟瑞士苏尔寿化学公司合作；

ICSO/苏尔寿工艺包括

——基于ICSO工艺，20多年的生产经验；

——ICSO对BPA的长期的研究成果和技术诀窍；

——苏尔寿独特的结晶技术(降膜静态结晶技术)；

4、双酚A技术所获得奖项目

在过去多年中，ICSO工艺获得过多项国际机构和波兰国家权威机构颁发的多项奖项，主要有：

在各种发明和新技术展览会上获得金质奖。

1997年，德国IENA，Nurnberg；

1998年，比利时，布鲁塞尔，Brussels_Eureka；

2000年，瑞士Geneva；

2001年，俄国，莫斯科；

2000年，获得波兰经济部杯；

2002年，作为环氧树脂企业的一部分，获得总统经济奖。

ICSO和苏尔寿为了更进一步发展BPA技术和商业化，重要的研究还在继续ICSO/苏尔寿技术的新型催化剂。

5、CAT-BPAEureka项目E2503介绍

2001年ICSO和Purolite实施了一项名为“聚脂级双酚A生产所用优良催化剂的开发”项目，该项目旨在开发一种新型的最佳催化剂用于生产高纯度的双酚A。据介绍，2003年7月这种新型的催化剂在波兰Synteza公司的20立方米的工业反应器中成功研制完成。

6、工艺优点

PC级高纯度产品(99.98%以上)；

新型高效催化剂；

有效的净化和选择性的反应；

工艺路线短；

最先进的结晶系统；

主要工艺线路中没有旋转设备(离心机，薄膜蒸发器)；

低的维护成本和零部件成本；

高度自动化控制系统，最大限度地减少了人员数量；

环境友好系统。

7、产品特性

表观小球和片状

结晶点，℃最小156．8

酚含量，wtppm，最大30

颜色，APHA，最大5

铁含量，wtppm，最大0．1

纯度，wt%，最小99．98

8、原料消耗

苯酚849

丙酮268

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